IT之家 10 月 8 日消息，中国科学院合肥物质院固体所王贤龙研究员团队以第一性原理计算为理论依据，采用叠氮化钾为前驱体，基于自主研建的等离子体增强化学气相沉积装置，成功在常压下合成了具有类金刚石结构的高含能立方偏转聚合氮，为立方聚合氮的宏量制备提供了一种简单高效的方法。相关成果发表在 Science Advances 上。

高能量密度材料是一类能够短时间内产生极大能量的物质，被广泛用于矿业、建筑等领域。由于氮的 N-N 单键与氮气分子的 N≡N 三键有巨大的能量差，并且其释放能量之后的产物是氮气，兼具绿色环保的特点，所以立方偏转聚合氮（cubic gauche nitrogen, cg-N）是新型高能量密度材料的典型代表之一。

自 2004 年以来，已有众多高压下合成 cg-N 的报道，但没能将高压合成的 cg-N 截获到常压，且降压过程的分解机制尚不明确。

2017 年，有报道基于等离子增强化学气相沉积（Chemical Vapor Deposition, CVD）方法，采用剧毒和高感度的叠氮化钠为前驱体，在常压下合成出痕量级的 cg-N，但需要通过碳纳米管限域效应提升转换率。然而，碳纳米管包裹和有效成分少等原因影响了 cg-N 的热稳定性、热分解和爆轰性质的研究。因此，阐明 cg-N 降压时的失稳机制和发展更安全高效并适用于宏量制备的合成方法是当前面临的两个关键科学问题。

2020 年起，固体所研究团队就针对上述两个关键科学问题开展攻关研究。采用第一性原理方法，团队系统模拟了 cg-N 表面在不同饱和状态下和不同压力及温度下的稳定性，发现降低压力时 cg-N 的分解机制是表面失稳，提出饱和表面悬挂键并转移电荷的方法能将 cg-N 在常压下稳定到 477 ℃（Chin. Phys. Lett. (Express Letter) 40, 086102 (2023)）。

在此基础上，基于钾的电负性比钠更弱，提出了采用更安全和更便宜的叠氮化钾来替代叠氮化钠作为前驱体来合成 cg-N 的方法。

第一性原理计算结果表明，钾吸附在增强 cg-N 表面稳定性上要远优于钠吸附。基于自主研建的等离子增强 CVD 装置，不借助纳米限域效应，成功在常压下合成了 cg-N，样品可以保存 2 个月以上。

同步热分析（TG-DSC）测量结果表明 cg-N 具有 488℃的热分解温度，与理论预测的 477 ℃分解温度相符合，尖锐的分解放热峰表明其具有典型的高能量密度材料热分解行为；激光等离子驱动微爆法测试表明样品的爆速有显著提升。由于不需要高压或碳纳米管束缚且前驱体更安全和便宜，因而该合成方法具备宏量制备和工程应用的技术优势。

固体所硕士生徐宇轩为该论文第一作者、博士生陈果和硕士生杜飞为共同第一作者，王贤龙研究员为通讯作者。浙江大学物理学院林海青院士和固体所曾雉研究员提供了重要指导。北京理工大学物理学院刘瑞斌教授进行了激光等离子驱动微爆法测试。其他合作者还包括固体所李明副研究员、吴良飞博士后和丁俊峰研究员。

IT之家附论文链接如下：

https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adq5299